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且同一金属表面不同位置上氢析出的机理也可能不同;较化大小的变化,可能会导致反应机理的不同。总之,在中、低氢过电势金属上,反应历程将随电极表面性质、状态和较化条件的不同而变化,要比高氢过电势金属的情形复杂得多。,有100kVA、125kVA、160kVA、200kVA、330kVA等(按1.26倍递增,即IEC推荐的R10容量系列,等级较密,便于选用)。按调压方式分,有无载调压(无激磁调压)和有载调压两类。按绕组材质分,有铜、铝两大类。按绕组类型分,有双绕组、三绕组和自耦变压器 3种。按绕组冷却方式分,有油浸式、干式和充气式 3种。油浸式变压器又分油浸自冷式、油浸风冷式、油浸水冷式和油强制循环冷却式 4种。干式变压器又有环氧树脂浇注干式和非环氧树脂浇注干式等。按用途分,有普通型、全封闭型和防雷型变压器。目前,通信列),引进了瑞士和意大利的T+M技术,高、低压绕组均为箔绕组。采用全环氧树脂真空浇注成此时浓度较化也达到了极限,叫完全浓度较型。铁芯叠片采用斜接缝结构。广东佛山变压器厂、许继集团变压器有限公司及上海变压器厂引进德国HTT公司干式变压器的技术,且使用HTT商标的SC9,SCB9系列干式变压器。其高、低压绕组根据容量的不同,相应选因此,电池的电动势也可理解为两个电极的平衡电极电势之差。电化学步骤为速率控制步骤,*二项可忽略不计
此外,电池的电动势还可通过对消法测量得到。用伏特计直接测量原电池的电动势不能得到正确的结果。因伏特计与电池接通后,由于电池中发生了化学反应,有电流流出,电池中溶化学电源在实现将化学能直接转换成电能的过程中,必须具备两个必要的条件。
①化学反应中失去电子的过程(即氧化过程)和得到电子的过程(即还原过程)必须分隔在两个区域中进行。这说明电池中进行的氧化还原反应和一般的化学的氧化还原反应不同。
②物质在进行转变的过程中电子必须通过外电路。这说明化学电源与电化学腐蚀过程的微电池不同。
放电时,电池的负极上总是发生氧化反应,此时是阳极,电池的正极总是发生还原反应,此时是阴极;充电时进行的反应正好与此相反,负极进行还原反应,正极进行氧化反应。
(3)储备电池 储备电池也称为电池,在储②电极和电池的结构对活性物质的利用率有明显的影响,也直接影响到电池的容量。电极的结构包括电极的成型方法,较板的孔径、孔率、厚度,较板的真实表面积等。电流强度对电池功率和电压的影响,随着放电电流强度的增大,电池的功率逐渐升高,达到最大功率后,如再继续增大电流,因为消耗于电池内阻上的功率显著增加,电池电压迅速下降,电池的功率也随着下降。原则上,当外电路的负载电阻等于电池的内阻时,电池的输出功率较大,这可以由下面的推导来证
在大多数电池中,电极是由粉状活性物质制成,电极中存在很多微孔,电解液在微孔中扩散和迁移都要受到阻力,容易产生浓差较化,影响活性物质的利用率。有时电池的反应产物在电极表面生成并覆盖电极表面的微孔,很难使内部的活性物质充分反应,影响到活性物质的利用率,从而影响到电池的容量。
在活性物质相同的情况下,较板越薄,活性物质的利用率越高。电极的孔径、孔率大小都影响电池的容量。电极的孔径大、孔率高,有利于电解液的扩散。同时电极的真实表面积增大,对于同样的放电电流,则它的电流密度大大减小,可以减轻电化学较化,有利于活性物质利用率的提高。但孔径过大、孔率过高,较板的强度要降低,同时电子导电的电阻增大,对活性物质利用率的提高不利,因此较板的孔径和孔率要适当,才能有较高的利用率。正、负极之间在不会引起短路的条件下,较板间距要小,离子运动的路程短,有利于电解液的扩散。
电池的结构不同,如圆筒形、方形、纽扣形,其活性物质的利用率也不同。
③电解液的数量、浓度和纯度对容量也有明显的影响,这种影响是通过活性物质的利用率来体现的。如果电解质参与电池反应,则可视其为活性物质。若电解质数量不足,正负极活性物质就不可能充分利用。对于不参加反应的电解质溶液,只要它的数量能保证离子导电就行了。任何一种电解质溶液,都存在一个较佳浓度,在此浓度下导电能力较高。同时还要考虑电极在此浓度下的腐蚀和钝化,若腐蚀严重,造成活性物质浪费,利用率下降,另外电解液中的杂质,特别是有害杂质,也会使活性物质利用率降低,影响到电池的容量
时率是以放电时间表示的放电速率,或者说是以一定的放电电流放完全部容量所需的时
电池放电时基本上有两种方式,一种是恒电流放电,另一种是恒电阻放电。恒电阻放电时,电池的工作电压和放电电流均随着放电时间的延长而下降。恒电
存期间,电解质和电极活性物质分离或电解质处于惰性状态,使用前注入电解质或通过其他方式使电池,电池立即开始工作。这类电池的正负极活性物质储存期间不会发生自放电反应,因而电池适合长时间储存。常见的储备电池有锌银电池、热电池、镁氯化铜电池等。
(4)燃料电池 燃料电池也称为连续电池,电池中的电极材料是惰性的,是活性物质进行电化学反应的场所,而正、负极活性物质分别储存在电池体外,当活性物质连续不断地注入电池时,电池就能不断地输出电能。常见的燃料电池有质子交换膜燃料电池、碱性燃料电池等。
上述分类方法并不意味着一个电池体系只能属于其中一类电池,恰恰相反,电池体系可以根据需要设计成不同类型,如锌银电池可以设计为一次电池,也可设计为二次电池,还可以作为储备电池
1859年普兰特(Planté)发明铅酸蓄电池,1868年勒克朗谢(Leclanché)发明了锌二氧化锰电池,1899年雍格纳(Jungner)发明镉镍蓄电池,1901年爱迪生(Edison)发明铁镍蓄电池,这4种电池的发明对电池发展具有深远意义,它们已有一百多年的历史,由于不断地改进和创新,至今在化学电源的生产与应用中仍然占有很大的份额。
1941年法国科学家亨利·安德烈(Henri André)将锌银电池技术实用化,开创了高比能量电池的先例。1969年飞利浦实验室发现了储氢性能很好的新型合金,1985年该公司研制成功金属氢化物镍蓄电池,1990年日本和欧洲实现了这种电池的产业化。1970年出现电池。20世纪80年代开始研究锂离子蓄电池,1991年索尼公司研制成功锂离子电池,目前已经广泛应用于各个领域。
液的浓度不断改变,因而电动势也会有变化。此外,电池本身也有内电阻,电化学反应是一种氧化还原反应,但与一般的氧化还原反欧姆内阻是不断增加的。
随着现在电动工具、电动车辆等电池功率驱动应用的增加,电池恒功率放电的应用也越来越多。随放电进行,电池电压不断下降
电池放电时基本上有两种方式,一种是恒电流放电,另一种是恒电阻放电。恒电阻放电时,电池的工作电压和放电电流均随着放电时间的延长而下降。恒电流放电时,其工作电压也随着放电时间的延长而下降。电池的工作电压随着放电时间的延长而逐渐下降主要是由于两个电极的较化造成的。在放电过程中由于传质条件变差,浓差较化逐渐加大;此外随着活性物质的转化,电极反应的真实表面积越来越小,造成电化学较化的增加。特别是在放电后期,电化学较化的影响更为**。电池的欧姆内阻也是工作电压逐渐下降的原因之一。在电池放电时,通常欧姆内阻是不断增加的。
随着现在电动工具、电动车辆等电池功率驱动应用的增加,电池恒功率放电的应用也越来越多。随放电进行,电池电压不断下降的电阻。隔膜的欧姆电阻与电解质种类、隔膜的材料、孔率和孔的曲折程度等因素有关。电极上的固相电阻包括活性物质粉粒本身的电阻、粉粒之间的接触电阻、活性物质与导电骨架间的接触电阻及骨架、导电排、端子的电阻总和。放电时,活性物质的成分及形态均可能变化,从而造成电阻阻值发生较大的变化。为了降低固相电阻,常常在活性物质中添加导电组分,例如乙炔黑、石墨等,以增加活性物质粉粒间的导电能力。
电池的欧姆电阻还与电池的尺寸、装配、结构等因素有关。装配越紧凑,电极间距就越小,欧姆内阻就越小。
(3)隔离物 隔离物又称隔膜、隔板,置于电池两较之间,主要作用是防止电池正极与负极接触而导致短路。对隔离物的具体要求是:①应是电子的良好绝缘体,以防止电池内部短路;②隔膜对电解质离子迁移的阻力小,则电池内阻就相应减小,电池在大电流放电时的能量损耗就减小;③应具有良好的化学稳定性,能够耐受电解液的腐蚀和电极活性物质的氧化与还原作用;④具有一定的机械强度及抗弯曲能力,并能阻挡枝晶的生长和防止活性物质微粒的穿透;⑤材料来源丰富,价格低廉。常用的隔离物有棉纸、浆层纸、微孔塑料、微孔橡胶、水化纤维素、尼龙布、玻璃纤维等。
应不同,其特点如下所述。电化学反应装置通对流过程中由于正、负离子同时在移动,所以对流不传递电量。常由两个(或以上)电极、电解质溶液、容器及其附件所构成。在电化学装置中,两个电极之间存在着电势差,根据两者电势的高低把两个电极分别定义为正极和负极。正极指电势相对较高的电极,负极指电势相对较低的电极。当有电流流过电化学装置时,正、负极上将有电化学反应发生。一个电极上将发生氧化反应,否则将产生液接电势,使测量误差加大。更重要的是若参比电极选择不当,将会给测量体系带来有影响的杂质,影响测量结果的准确性。但并非任一反应都有这五步。一般都有传质、电荷转移和液相传质或成相步骤,这三步是共同的。前置转化和随后转化则是某些反应有,某些反应没有。一个反应进行速率的大小,从本质上说,取决于反应粒子变成产物粒子所需越过的活化能垒的高度:能垒低,则反应容易进行,反应速率就快。而电极电势对反应速率的影响就是通过影响反应活化能来实现的,通过活化能将电极电势和反应速率联系起来。由于能量等因素的限制,多个电子的转移并非一次完成的,而是分若干个步骤完成的。也就是说,电极反应的电化学步骤是由多个基元步骤组成的,且每步得失一个电子。但各步骤的**反应速率不同,通常也存在一个速率控制步骤。
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